Cooligomerization of Diethylaminoethyl Methacrylate and Glycidyl Methacrylate with Styrene

メタクリル酸ジエチルアミノェチル(DEA)およびメタクリル酸グリシジル(GMA)とスチレン(St)の溶液共低重合を80℃,開始剤濃度おのおの[AIBN]=5×10-3,1×10-2(mol/l)で行なった。単量体反応性比はDEA-St共低重合体では溶媒種によって影響を受けるが,GMA-St共低重合体では塊状重合の場合とほとんど同じ値を示す。重合速度と仕込み共重合体組成の関係はSt組成が多いところほど重合速度は小さくなる傾向にある。DEA-St共重合における交媒停止定数はφ=5であり,小さい値であるので,この系では交媒停止が生起し難い。重合速度と開始剤濃度および単量体濃度の関係はRp∝[AIBN]0.5[M]の関係があり,したがって,この系では2分子停止が生起する。DEA-St共低重合反応,80℃におけるみかけの連鎖移動定数はCs'=1.33×10-3(トルエン),Cs'=2.36×10-3(四塩化炭素)であり,これをStの80℃におけるラジカル重合と比較すると,四塩化炭素のCs′は小さく,トルエンでは大きい値となる。DEA-St共低重合体の融点は共低重合体組成比によって著しく影響され,スチレン組成に富む共低重合体ほど融点は高くなる傾向を示す。共重合体のDEA中のジエチルアミノ基とヨウ化メチルの第四級アンモニウム化反応を行なった。反応はほぼ100%起こり,反応生成物はジメチルホルムアミド以外のほとんどの有機溶媒に不溶であるが,水には良く溶け,反応前の共重合体がほとんどの有機溶媒に良く溶け,水には不溶であったのとは対称的である。