Synthesen und IR‐Spektren von [Br4ReNBBr3]⊖ und [ReNBr4]⊖. Die Kristallstruktur von AsPh4[ReNBr4]

Abstract AsPh 4 [Br 4 ReNBBr 3 ] wird aus AsPh 4 [ReNCl 4 ] und überschüssigem Bortribromid in Form tiefvioletter, feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle hergestellt. Durch thermischen Abbau im Vakuum bei 210°C entsteht rotoranges AsPh 4 [ReNBr 4 ]. Nach den IR‐Spektren enthalten die komplexen Anionen beider Verbindungen ReN‐Dreifachbindungen; bei [Br 4 ReNBBr 3 ] ⊖ liegt eine gestreckte Brücke vor mit sp‐hybridisiertem Stickstoff. Die Kristallstrukturbestimmung von AsPh 4 [ReNBr 4 ] wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsexperimenten bestimmt (1 168 unabhängige Reflexe, R = 3,8%). Die Verbindung kristallisiert in der tetragonalen Raumgruppe P 4/n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle und den Gitterabmessungen a = b = 1 290 pm, c = 795,4 pm. Das Anion [ReNBr 4 ] ⊖ hat C 4v ‐Symmetrie; die ReN‐Bindungslänge entspricht mit 162 pm einer Dreifachbindung, der Bindungswinkel NReBr beträgt 103°.