Synthesis of Isopropyl Acetate from Isopropyl Alcohol and Acetaldehyde over Metallic Palladium Catalyst

すでに報告したエタノールより酢酸エチル生成反応の反応径路を詳しく調べるため金属パラジウム触媒を用いてアセトアルデヒド,イソプロピルアルコール,酸素より酢酸イソプロピル生成反応について検討した。生成物は酢酸イソプロピル,アセトン,メタン,二酸化炭素であり,それらは並発的に生成することがわかった。本反応のモデルを次のように想定した。1)活性点(パラジウム金属)上への酸素の分子状吸着,2)アセトアルデヒドの解離吸着によるアシル-金属中間体の生成,3)イソプロピルアルコールの解離吸着によるアルコキシ-金属中間体の生成,4)吸着酸素,吸着アルデヒド,吸着アルコールの反応による酢酸イソプロピルの生成,5)吸着酸素と吸着アルコールの反応によるアセトンと水の生成,6)吸着酸素と吸着アルデヒドの反応によるメタンと二酸化炭素の生成。この反応モデルで4),5),6)が並発的におこり,かつ律速であるとして導出された次の速度式は104℃での実験結果とよい一致を示した。